一、何為電解質(zhì)?
淺說(shuō)什么是電解質(zhì):電解質(zhì)是溶于水溶液中或在熔融狀態(tài)下就能夠?qū)щ姷幕衔?。根?jù)其電離程度可分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì),幾乎全部電離的是強(qiáng)電解質(zhì),只有少部分電離的是弱電解質(zhì)。 電解質(zhì)都是以離子鍵或極性共價(jià)鍵結(jié)合的物質(zhì)?;衔镌谌芙庥谒谢蚴軣釥顟B(tài)下能夠解離成自由移動(dòng)的離子。離子化合物在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電;某些共價(jià)化合物也能在水溶液中導(dǎo)電,但也存在固體電解質(zhì),其導(dǎo)電性來(lái)源于晶格中離子的遷移。
二、電解質(zhì)的種類(lèi)
1.強(qiáng)電解質(zhì)
強(qiáng)電解質(zhì)一般有:強(qiáng)酸、強(qiáng)堿,活潑金屬氧化物和大多數(shù)鹽,如:硫酸、鹽酸、碳酸鈣、硫酸銅等。
2.強(qiáng)電解質(zhì)
強(qiáng)電解質(zhì)一般有:弱酸、弱堿,少部分鹽,如:醋酸、一水合氨(NH3·H2O)、醋酸鉛、氯化汞。另外,水是極弱電解質(zhì)。
三、電池內(nèi)的電解質(zhì)種類(lèi)
1.蓄電池
又名愛(ài)迪生電池鉛電池是酸性電池,與其不同的是,鐵鎳電池的電解液是堿性氫氧化鉀溶液,也就是堿性電池。它的正極氧化鎳,負(fù)極氧化鐵?;瘜W(xué)反應(yīng)的充放電電動(dòng)勢(shì)在1.3~1.4伏之間。它的優(yōu)點(diǎn)是重量輕,壽命長(zhǎng),易于維護(hù),缺點(diǎn)是效率低。
2.鎘鎳蓄電池
正極極氫氧化鎳,負(fù)極極氫氧化鎘,電解液為氫氧化鉀溶液,充、放電化學(xué)反應(yīng)具有輕、抗沖擊、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),常用于小型電子設(shè)備。
3.銀鋅電池
正極極氧化銀、負(fù)極極鋅、氫氧化鉀溶液。
銀鋅電池比能量大,能大電流放電,抗震動(dòng),可作為宇宙飛船、衛(wèi)星、火箭等的電源。充放電次數(shù)可達(dá)到約100~150次循環(huán)。它的缺點(diǎn)是成本高,使用壽命短。
4.鋅錳干電池
第一批還在大批量生產(chǎn)的原電池的制造。結(jié)構(gòu)可分為柱面結(jié)構(gòu)和疊層結(jié)構(gòu)。具有使用方便,價(jià)格低廉,原料來(lái)源豐富,適于大規(guī)模自動(dòng)化生產(chǎn)的特點(diǎn)。但是放電電壓不夠平穩(wěn),放電速率對(duì)容量的影響很大。適合中小功率及間歇放電使用。新的鋅錳干電池采用高濃度氯化鋅電解液,優(yōu)良的二氧化錳粉和紙板漿層結(jié)構(gòu),使容量和壽命加倍,并且改善了密封性能。
5.堿鋅錳電池
鋅錳電池采用堿性電解液代替中性電解液。分為柱面和紐扣面。其優(yōu)點(diǎn)是容量大,電壓穩(wěn)定,能連續(xù)放電大電流,能在-40℃的低溫下工作。在特定的條件下,這種電池可以被充滿幾十次。
6.鋅水銀電池
羅賓是由美國(guó)人S.羅賓發(fā)明的,因此被稱(chēng)為電池。小型電池是最初發(fā)明的。紐扣式和圓柱式兩種。釋放電壓穩(wěn)定,可以作為對(duì)其要求較低的電壓標(biāo)準(zhǔn)。其不利之處是低溫性能差(只能在0℃以上使用)和汞有毒。鋅水銀電池逐漸被其它系列電池所取代。
7.鋅氣電池
將空氣中的氧作為活性物質(zhì),使其大于容量。分為堿與中性?xún)蓚€(gè)系列,在結(jié)構(gòu)上又分為濕與干兩種。濕電池只有堿性的一種,用NaOH作電解液,價(jià)格便宜,多制成大容量(100安·小時(shí)以上)固定電池,用于鐵路信號(hào)。而干電池又有堿性和中性之分。中空干電池的原料豐富,成本低,但只能在小電流下運(yùn)行。堿式空氣干電池大電流放電比能量大,連續(xù)放電比間歇放電性能好。空氣干電池受環(huán)境濕度的影響,壽命短,可靠性差,不能在密封狀態(tài)下使用。
8.固態(tài)電解液電池
采用固態(tài)離子導(dǎo)體作為電解液,分為高溫和常溫。有鈉硫的高溫電池,能大電流工作。常溫銀碘電池,0.6伏電壓,價(jià)格昂貴,尚未投入使用。采用鋰碘電池,電壓為2.7伏。該電池可靠性高,適用于心臟起搏器。但是電池的放電電流只有微安級(jí)。
9.鋰電池
用鋰作負(fù)極的電池這是60年代以后開(kāi)發(fā)的一種高能量電池。根據(jù)所使用的電解質(zhì)可分為:①高溫熔融鹽型鋰電池;②有機(jī)電解質(zhì)鋰電池;③非水電解無(wú)機(jī)鋰電池;④固體電解質(zhì)鋰電池;⑤鋰電池。鋰電體的優(yōu)點(diǎn)是單電池電壓高,比能量大,貯存壽命長(zhǎng)(可達(dá)10年),具有良好的高低溫性能,可在-40~150℃下使用。這種方法的缺點(diǎn)是成本過(guò)高,還有電壓滯后和安全問(wèn)題有待改進(jìn)。
10.存電池。
活化的方法有兩種,一種是將電解液與電極分開(kāi)儲(chǔ)存,在使用前將電解液注入蓄電池中進(jìn)行活化,例如海水鎂電池、蓄電池和鋅銀電池。二是采用熔融鹽電解液,在常溫下電解液不導(dǎo)電,使用前先點(diǎn)上加熱劑,使電解液快速熔化并激活,稱(chēng)為熱電池。這類(lèi)電池以鈣、鎂或鋰合金為負(fù)極,KCl和LiCl的低共熔體為電解質(zhì),CaCrO4、pbSO4或V2O5等為正極,用鋯粉或鐵粉作加熱劑。完全密封結(jié)構(gòu)(10年以上)可長(zhǎng)期保存。蓄電池是適合特殊用途的。
11.準(zhǔn)化電池
其中以惠斯頓標(biāo)準(zhǔn)電池最為著名,它分為飽和型和非飽和型。它的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)是1.01864伏(20攝氏度)。非飽和態(tài)電壓的溫度系數(shù)約為飽和態(tài)的1/4。
12.式鋅錳干電池
包括鋅柱,電糊層,二氧化錳正極,炭棒,銅帽等。外部一層是鋅棒,它既是電池負(fù)極,又是容器,在放電時(shí)會(huì)逐漸溶解;中間是碳棒,它起著聚集電流的作用;而這一層的碳棒則是由一種導(dǎo)電材料(石墨或乙炔黑)和一種深棕色或黑色的二氧化錳粉末(石墨或乙炔黑)組成的混合物,它與碳棒一起構(gòu)成電池的正極體,也稱(chēng)為炭包。為了防止水分蒸發(fā),電池上部用石蠟或?yàn)r青封住。鋅-錳干電池在Zn→Zn2++2e的作用下,其電極反應(yīng)為鋅極。
13.紙-鋅-錳電池
基于糊式鋅錳干電池進(jìn)行了改進(jìn)。采用70~100微米厚的高質(zhì)量無(wú)金屬雜質(zhì)牛皮紙為基材,經(jīng)調(diào)整后的面糊涂布于面糊上,然后烘干,制成紙板,取代糊式鋅錳干電池中的面糊電解質(zhì)層。紙式鋅-錳干電池的實(shí)際放電容量是普通糊式鋅-錳干電池的2~3倍。寫(xiě)著“高性能”的干電池大部分都是紙板型的。
14. 堿鋅錳干電池。
它的電解質(zhì)是由汞齊化鋅粉、35%氫氧化鉀水溶液和部分鈉-羧甲基酯纖維素經(jīng)糊化制成。堿性鋅-錳干電池由于氫氧化鉀溶液凝固點(diǎn)低,內(nèi)阻小,所以能在-20℃溫度下工作,并能大電流放電。堿式鋅錳干電池可充放40次以上,但充電前不能進(jìn)行深度放電(保持容量的60%~70%),且需嚴(yán)格控制充電電流和充電期電壓。
15.鋅錳復(fù)合干電池
多個(gè)結(jié)構(gòu)緊湊、扁平形狀的單體電池疊在一起形成一個(gè)整體。每個(gè)單體電池都是由塑料外殼,鋅皮,導(dǎo)電膜,隔膜紙,炭餅(電極)組成。膜紙是用來(lái)吸收電解液的一種漿狀紙,其表面有淀粉層,粘在鋅皮的上面;膜紙上是炭餅。薄膜紙就像干電池的糊面層,起著隔離鋅皮負(fù)極和炭餅正極的作用。層疊式鋅錳干電池省去了圓筒形糊式干電池串聯(lián)的麻煩,結(jié)構(gòu)緊湊,體積小,比容量大,但貯存壽命短,且內(nèi)阻大,因此放電電流不能太大。
16.堿蓄電池
相對(duì)于同容量的鉛蓄電池,它體積小,壽命長(zhǎng),可以大電流放電,但成本高。按照極板活性材料,堿性蓄電池分為鐵鎳、鎘鎳、鋅銀蓄電池等系列。堿性蓄電池的工作原理,以鎘鎳蓄電池為例,當(dāng)蓄電池極板的活性物質(zhì)被充入后,正極板為氫氧化鎳(Ni(OH)3),負(fù)極板為金屬鎘(Cd);當(dāng)放電結(jié)束時(shí),正極板變?yōu)闅溲趸瘉嗘?OH2),負(fù)極板變?yōu)闅溲趸k(Cd)2,電解液中多選用氫氧化鉀(KOH)溶液。
17.金屬-空氣電池。
用空氣中的氧氣作為正極活性物質(zhì),用金屬作為負(fù)極活性物質(zhì)的高能電池。所用金屬一般為鎂,鋁,鋅,鎘,鐵等;電解質(zhì)為水溶液。就是鋅?氣動(dòng)電池已經(jīng)成為成熟產(chǎn)品。
由于空氣沒(méi)有計(jì)算在電池重量?jī)?nèi),所以金屬-空氣電池有很高的比能量。鋅?目前生產(chǎn)的空氣電池比能量最大,達(dá)到400瓦特/小時(shí)/公斤(Wh/kg),是一種高性能中功率電池,正在向高功率電池發(fā)展?,F(xiàn)有的金屬-空氣電池主要是一次電池;二次金屬-空氣電池是通過(guò)更換金屬電極來(lái)實(shí)現(xiàn)機(jī)械再充電的。因?yàn)榻饘?空氣電池在工作時(shí)需要持續(xù)提供空氣,所以它不能在密封或缺乏空氣的環(huán)境下工作。另外,電池內(nèi)電解液容易受到空氣濕度的影響而導(dǎo)致電池性能下降;空氣中的氧通過(guò)空氣電極擴(kuò)散到金屬電極上,腐蝕電池,從而產(chǎn)生自放電。